القائمة الرئيسية

الصفحات

الألكاينات - التسمية - التحضير - الخواص الفيزيائية - التفاعلات الكيميائية - Alkynes

 

الألكاينات - التسمية - التحضير - الخواص الفيزيائية - التفاعلات الكيميائية - Alkynes


الألكاينات Alkynes

تسمية الألكاينات Nomenclature of alkynes

تحضير الألكاينات Synthesis of alkynes

الخواص الفيزيائية Physical properties

التفاعلات الكيميائية Chemical reactions 

 


الألكاينات Alkynes

تحتوي جزيئاتها على روابط CC ثلاثية ويطلق عليها اسم أستليناتAcetylenes نسبة للاسم الشائع لأول وأبسط ألكاين وهو Acetylene 

تعتبر الألكاينات مشتقة من الألكانات المقابلة بنزع أربع ذرات هيدروجين من جزئ الألكان و تتبع القانون العام CnH2n-2  وهو نفس القانون العام للألكينات الحلقية . 

 



تسمية الألكاينات Nomenclature of alkynes

أولا / التسمية النظامية   

  1. يشتق اسم الألكاين من اسم الألكان المقابل باستبدال المقطع ane بالمقطع yne مع تحديد موقع  الرابطة الثلاثية .
  2.  ترقم أطول سلسلة تحوي الرابطة الثلاثية من أقرب ذرة كربون طرفية للرابطة الثلاثية بغض النظر عن المجموعات المستبدلة .
  3.  عند تساوي موقع الرابطة الثلاثية من طرفي السلسلة يتم الترقيم من أقرب تفرع إن وجد .
  4. عند وجود رابطة ثلاثية وأخرى ز وجية متماثلتان في الموقع ترقم السلسلة من أقرب كربون طرفية للرابطة الزوجية .
  5.  عند تماثل رابطة ثلاثية وأخرى زوجية في الموقع على السلسلة فأن الترقيم يبدأ من أقرب مجموعة مستبدلة أن وجدت .

 

ثانيا / التسمية الشائعة

تسمى الألكاينات البسيطة كمشتقات للأستيلين . 

 

تسمية الألكاينات Nomenclature of alkynes

 

ملاحظة  

  • لا توجد ألكاينات حلقية إلا في المركبات ذات الحلقات الكبيرة وهي في الغالب غير ثابتة .
  • تسمى المجموعات الهيدروكربونية  أحادية التكافؤ   univalent groups   للألكين والألكاين باستبدال الحرف  eمن نهاية الاسم بالمقطع yl  

 



أمثلة  





 

تحضير الألكاينات Synthesis of alkynes

 

تحضير الأستيلين

كان يحضر قديما بتفاعل الفحم مع حجر الكلس والماء  

 

تحضير الأستيلين

وحديثا يمكن الحصول عليه في الصناعة بالانحلال الحراري للميثان . 

 

تحضير الأستيلين


نزع هاليد الهيدروجين من المركبات ثنائية الهاليد Dehydrohalogenation of alkyl dihalides  

 

نزع هاليد الهيدروجين من المركبات ثنائية الهاليد Dehydrohalogenation of alkyl dihalides


من المركبات ثنائية الهاليد التوأمية  Geminal dihalides  :

عند تحضير الألكاينات من هاليدات ألكيل توأمية يستخدم أميد الصوديوم لإنتاج الألكاينات الطرفية بينما يستخدم هيدروآسيد البوتاسي وم لإنتاجالألكاينات الوسطية . 

 

من المركبات ثنائية الهاليد التوأمية  Geminal dihalides  :

 

من الألكاينات الأخرى

( يسمى هذا التفاعل بتفاعل الاستطالة )

من الألكاينات الأخرى




الخواص الفيزيائية Physical properties

الألكاينات منخفضة الوزن الجزيئي تكون في الحالة الغازية عند درجات الحرارة العادية وتذوب في المذيبات غير القطبية أو ضعيفة القطبية مثل ( الإيثر و 4 CCl أو الألكانات السائلة  ) وهي  ضئيلة الذوبان في الماء إلا أنها أعلى من ذوبانية الألكانات والألكينات ولها  درجات غليان  أعلى من درجات غليان الألكانات والألكينات المقابلة نظرا للقطبية الناتجة عن الرابطة الثلاثية . 

 

 



التفاعلات الكيميائية Chemical reactions 

تفاعل الألكاينات كحوامض  Reaction as acids 

  نظرا لحمضية الألكاينات الطرفية  يعتبر أيون الكاربانيون Carbanion المشتق منها قاعدة قوية Strong base        

 


تفاعل الألكاينات كحوامض  Reaction as acids


تتفاعل نترات الفضة النشادرية Ammonical Silver nitrate  مع الألكاينات الطرفية فقط حيث تعطي راسب أبيض من ألكاينيد الفضة Silver alkynide R-CCAgوكذلك يتفاعل مع +2(Cu(NH3 بنفس الطريقة ويعطي راسب أحمر من ألكاينيد النحاس . 

تفاعل الألكاينات كحوامض  Reaction as acids



ملاحظة

يستخدم هذا التفاعل في التمييز بين الألكاينات الوسطية والطرفية وكذلك بين الألكاينات الطرفية والألكينات لأنه يصعب التمييز بينها بإزالة لون البروم أو بالتفاعل مع البرمنجنات .

 

إضافة الهيدروجين Addition of hydrogen

تحتاج الألكاينات إلى ضعف كمية الهيدروجين التي تحتاجها الألكينات من الهيدروجين بسبب وجود الرابطة الثلاثية في جزيئاتها ويمكن التحكم في ناتج هدرجة الألكاينات من حيث الحصول على ألكينات أو ألكانات كما يلي :- 

 

إضافة الهيدروجين Addition of hydrogen

 

ملاحظة  

  • لا يختزل الأستلين الطرفي بواسطة الصوديوم في محلول الأمونيا لأن أيون acetylide ينتج من تفاعل الأستلين مع الصوديوم وبالتالي يصبح مقاوم للاختزال .
  •  يتكون حفاز  ليندلار  من فلز البلاديوم مرسب في كربونات الكالسيوم Pd-CaCO3 ولكنه يكون سام مع أسيتات الرصاص  أو يستخدم البلاديوم المرسب في كبريتات الباريوم Pd-BaSO4 وهذا يكون سام مع مركب الكوينون .

 

  

 

إضافة الهالوجينات Addition of halogens

 

إضافة الهالوجينات Addition of halogens


إضافة هاليد الهيدروجين  Addition of hydrogen halides

تتبع إضافة متفاعل غير متماثل إلى الألكاينات غير المتماثلة قاعدة ماركونيكوف . 

إضافة هاليد الهيدروجين  Addition of hydrogen halides

 

عند استخدام HFفي وجود البيريدين مع الألكاينات المتماثلة symmetric alkynes نحصل على ألكان ثنائي فلوريد توأمي geminal 

 

إضافة هاليد الهيدروجين  Addition of hydrogen halides

 

ملاحظة  

عند إضافة الهالوجين لمركب يحتوي على رابطة زوجية و أخرى ثلاثية فأنه يمكن التحكم في ناتج الإضافة وذلك عن طريق الإضافة البطيئة للهالوجين عند درجة حرارة منخفضة فتتم الإضافة على الرابطة الزوجية وتبقى الرابطة الثلاثية غير متأثرة في المركب .

 


 

إضافة الماء  Addition of water

عند إضافة الماء للألكاينات تنتج مركبات تدعى enol وهي غيرثابتة بسبب وجود مجموعة هيدروكسيل ورابطة زوجية على نفس ذرة الكربون فيحدث لها عملية إعادة ترتيب تسمى بالنزوح tautomerization ينتج عنها مركبات الكربونيل . 

 

إضافة الماء  Addition of water

 

التفاعل مع البوران العضوي Organoborane

هو  كاشف  مفضل  للتحكم  بالتفاعل  للحصول  على   cis- Alkene وتركيبه البنائي هو : 

 

التفاعل مع البوران العضوي Organoborane

 

كما يتفاعل مع الألكاينات الطرفية ثم يعالج بفوق أكسيد الهيدروجين فينتج enol  ثم يحدث له عملية نزوح فيتحول إلى ألدهيدات . 

 

التفاعل مع البوران العضوي Organoborane

 

أكسدة الألكاينات  

هي تفاعلات تنشطر فيها جزيئات الألكاينات بالأكسدة Oxidation cleavage إلى أحماض كربوكسيلية وذلك بالتفاعل مع الأوزون أو برمنجنات البوتاسيوم القاعدية . 

 

أكسدة الألكاينات

 

 

 

 

 

المصادر

  • الكيمياء العضوية الحديثة . د عادل جرار  ، الطبعة الأولى (2002) / دار أويا للطباعة والنشر والتوزيع ـ طرابلس ـ الجماهيرية العظمى . 
  •   الكيمياء العامة . فريدريك لونجو . مترجم . منشورات الأردن . (1981) / مجمع اللغة العربي الأردني . 

  • Organic Chemistry / G. Patrick  . ( Second edition) , 2004 , BIOS Scientific , UK .
  • Organic Chemistry / G. Marc Loudon  . ( Fourth edition ) , 2002 , Oxford University Press , Inc . USA
  •   Stereochemistry /  David G. Morris  , 2001, Royal Society of Chemistry , UK .
  •  Organic Chemistry / Philip S. Bailey , Christina A. Bailey . ( Sixth edition ) ,  2000, Prentice-Hall , Inc . New Jersey .
  •  Organic Chemistry / Graham Solomons , Craig Fryhle . ( Seventh edition ) , 2000,  John Wiley & Sons .
  • Organic Chemistry / Thomas N. Sorrell , 1999, University Science Books .
  • Foundations of  Organic Chemistry / Michael Hornby , Josephine  Peach  , 1997,  Oxford University Press , Inc .  New York .
  • Textbook of Practical Organic Chemistry / Vogel's. ( Fifth edition ) , 1996,  Longman , Edinburgh Gate , UK .
  • Organic Chemistry / John McMurry . ( Fourth edition ) , 1996, T I P , Inc .USA
  • Organic Chemistry / Morrison , Boyd . ( Fifth edition ) , 1987,  Allyn  and  Bacon  , Inc .
  • Introduction to Organic Chemistry / Douglas Applequist , Charles Depuy , Kennth  L. Rinehart , (Third edition ) ,1982 , John Wiley & Sons , Inc .
  • Organic Chemistry " A Short Course " / Harold  Hart ,  Robert  D.  Schuetz .  ( Fifth edition ) , 1978 , Houghton Mifflin Company . USA .
  • Organic Chemistry / Douglas C. Neckers , Michael P. Doyle , 1977 , John Wiley  & Sons , Inc . USA .
  • Solution Manual /Douglas C. Neckers , Michael P. Doyle , Erich C, 1977 , John  Wiley & Sons , Inc .
  •  Fundamental Principal  Lecturer in Organic Chemistry / I. Finar, Sixth edition  ,1976, Longman , London .
  • Organic Chemistry / G. A. Taylor , 1975, Longman Group Limited , London .
  • Essential of Organic and Biochemistry / Donald  J. Burton , Joseph  I. Routh .   1974,  W. B. Saunders Company . Toronto , Canada .
  • Inorganic Chemistry , Principles of Structure  and  Reactivity  / James HuHeey ,  Ellen A. Keiter , Richard  L. Keiter  . ( Fourth edition ) , 1993, Harper Collins .
  • General Chemistry / James E. Brady . ( Fifth edition ) , 1990, John Wiley & Sons ,  Inc . Canada .
  • Chemical Principles / William L. Masterton , Emil J. Slowinski , Conrad  L.  Staitski . ( fifth edition ) , 1981, Holt-Saunders Japan , LTD .
  • General Chemistry / Luder , Zuffanti , Shepard , Vernon . ( Third edition ) , 1966,
  •  W. B. Saunders Company . London W. C. I
  • Biochemical Calculations / Irwin H. Segel . ( Second Edition ) , 1975



تعليقات

المواضيع